气相色谱法测定无限稀释溶液的活度系数

　　图2-4-1气相色谱法测定无限稀释溶液的活度系数

　　在化工过程开发中需要大量热力学基础数据，其中无限稀释溶液的活度系数γ即为重要数据之一，littleweod等于1955年提出用气相色谱(gas chromatography)测定γ，由溶质的保留时间测定值推算溶质在溶剂中的γ，进而可计算任意浓度的活度系数，无限稀释偏摩尔溶解热等溶液热力学数据。

　　无限稀释溶液的活度系数γ测定，已显出它在热力学性质研究，气液平衡推算，萃取精馏溶剂评选等多方面的应用。它具有***效、快捷、简便和样品用量少等特点。

　　一、实验目的

　　1、掌握色谱法测无限稀释溶液的活度系数γ的原理，初步掌握测定技能。

　　2、熟悉气相色谱仪的构成，工作原理和正确使用方法。

　　3、测定给出的两个组分的比保留体积及无限稀释下的活度系数，并计算其相对挥发度。

　　二、实验原理和计算公式

　　色谱是一种物理化学分离和分析方法。一般涉及两个相：固定相和流动相，流动相对固定相作连续相对运动。被分离样品各组分(溶质)与两相有不同的分子作用力(分子、离子间作用力)，因各组分在流动相带动下的差速迁移和分布离散不同，在两个相间进行连续多次的分配的不同而***终实现分离。简而言之，气液色谱主要因固定液对于样品中各组分溶解能力差异而使其分离。

　　试样组分在柱内分离，随流动相洗出色谱柱，形成连续的色谱峰，在记录仪等速移动的记录纸上描绘出色谱图。它是柱流出物通过检测器产生的响应讯号对时间(或流动相流出体积)的曲线图，反映组分在柱内运行情况，因载气(h2或n2、he)带动的样品组分量很少，在吸附等温线的线性范围内，流出曲线(色谱峰)呈对称状gaussian分布。